Химический состав образцов нелегальной алкогольной продукции и проблема денатурирующих добавок к этиловому спирту

 

Нужный В.П.

д.м.н., директор Российского НИИ здоровья (РНИИЗ), руководитель лаборатории токсикологии Национального научного центра наркологии (ННЦН) МЗ РФ, г. Москва

Савчук С.А.

к.х.н., старший научный сотрудник лаборатории токсикологии ННЦН

Тюрин И.А.

врач-лаборант химико-токсикологической лаборатории Наркологической клинической больницы № 17 г. Москвы

Белов С.К.

руководитель департамента фирмы «СКС-Альянс»

 

 

            Согласно ряду экспертных оценок, примерно половина всего  алкоголя, потребляемого населением России, производится или импортируется нелегально. Часть такого алкоголя представляет собой обычную продукцию, изготовленную на ликеро-водочных заводах и выведенную тем или иным образом из-под налогообложения. Другая часть нелегального алкоголя представлена контрафактной продукцией, которая произведена под чужой торговой маркой с нарушением прав собственности. К нелегальной алкогольной продукции относят также алкогольные напитки домашнего изготовления и суррогаты алкоголя, изготовленные с целью продажи.

            Учитывая неоднозначность понятий и терминов, используемых в этой области, необходимо дать их дефиницию.  

            Фальсификат (от лат. falsifikat) – подделка, поддельный товар или продукт.

            Контрафакт (от фр. contrefact) – подделка; товары или произведения,  произведенные или исполненные с нарушением авторских прав или прав собственности.

            Нелегальная продукция – товар, произведенный незаконно.

            Нерегистрируемый алкоголь – потребляемые населением алкогольные напитки, которые не учитываются органами Государственной статистики и не облагаются налогами.

            Некачественная, низкокачественная или нестандартная  алкогольная продукция – алкогольные напитки, не отвечающие требованиям Государственного Стандарта и/или требованиям Санитарных Правил и Норм (СанПиН).

            Суррогат (от лат. surrogatus) – заменитель, обладающий лишь некоторыми свойствами, заменяемого предмета, продукта.

            Суррогаты алкоголя – жидкости, употребляемые с целью опьянения вместо разрешенных к производству и обороту алкогольных напитков из-за недоступности последних. Это понятие, существует только в отечественной литературе. Оно объединяет различные по своему химическому составу и физико-химическим свойствам жидкости или их смеси. Таким образом, термин «суррогаты алкоголя» является собирательным и базируется исключительно на субъективном признаке (употребление вместо алкогольных напитков) [10, 12]. Наиболее корректно этот термин используется в клинической токсикологии.

            Согласно классификации, предложенной Е.А.Лужниковым и Костомаровой Л.Г.  [11], суррогаты алкоголя делятся на две группы. Первую группу составляют различные растворы и жидкости, изготовленные на основе этилового спирта или содержащие значительное количество этилового спирта. Жидкости и растворы, отнесенные к этой группе,  именуемые также истинными суррогатами алкоголя, вызывают интоксикацию, сходную по клиническим проявлениям с алкогольной. Во вторую группу (ложные суррогаты) входят жидкости, не содержащие этилового спирта (метиловый, пропиловый спирты, этиленгликоль и пр.).

            Нелегальная алкогольная продукция, реализуемая через торговую сеть под видом легального товара, по своему химическому составу обычно отвечает требованиям ГОСТ и СанПиН, и потому практически не отличается от легально произведенных алкогольных напитков [19]. Исследования самогона продемонстрировали, что эта категория алкогольных напитков домашнего изготовления по своему химическому составу близка к промышленно производимым алкогольным напиткам, изготовленным методом дистилляции, и по своей токсичности мало отличается от водки [13, 14]. Сведений о химическом составе и токсических свойствах образцов нелегального алкоголя, реализуемого «из-под полы» на вокзалах, в частном жилом секторе, на рынках и просто на улице в доступной литературе обнаружить не удалось.

             Исходной целью настоящей работы явилось исследование химического состава образцов алкогольных напитков, нелегально реализуемых населению в домашнем секторе и на рынках городов Кызыл и Ставрополь. 

            Город Кызыл представлял в этом отношении особый интерес, поскольку Республика Тыва лидирует в Российской Федерации по числу смертельных отравлений алкоголем и его суррогатами, а администрация Республики усматривает причинную связь данного феномена с высоким уровнем потребления нелегальной алкогольной продукции.

 

МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

 

            Попытки авторов данной статьи самостоятельно закупить образцы искомых напитков в жилом секторе и на рынках Кызыла и Ставрополя оказались неудачными. Поэтому пришлось прибегнуть к услугам посредников, которые пользовались доверием продавцов и ранее неоднократно покупали у них алкоголь.  В г. Кызыл алкогольные напитки были закуплены у владельцев индивидуальных жилых домов, а в г. Ставрополь – у продавцов зелени и фруктов на городском базаре. В результате было закуплено шесть образцов (№ 1-6) в г. Кызыл (см. рисунок) и четыре образца (№ 10-13) – в г. Ставрополь. В качестве образца для сравнения (№ 7) использовали водку «Субудай», произведенную на ликеро-водочном заводе г. Кызыл и приобретенную в одном из магазинов города.

            Образцы № 1 и 2 были розлиты в оснащенные этикетками водочные бутылки (вторичная стеклотара) вручную укупоренные винтовыми колпачками без акцизных марок. Образцы № 3, 4, 5 были розлиты в пивные бутылки, укупоренные кустарным способом пивными крышками. Образец № 6 был приобретен у продавца, который реализовал свою «продукцию» в розлив. При покупке этого образца была использована первая  попавшаяся пустая пластмассовая бутылка из-под технической жидкости, содержащей этиленгликоль (Тосол). Образец № 10 был розлит в этикетированную водочную бутылку, вручную закрытую винтовой крышкой (ободок оборван). Образцы № 11-13 были розлиты в оснащенные этикетками водочные бутылки, укупоренные полупромышленным способом винтовыми колпачками без акцизных марок.

            Стоимость приобретенных образцов была на 25-30% ниже стоимости наиболее дешевых разновидностей водки, реализуемой в магазинах Кызыла и Ставрополя.

            Содержание алкоголя в образцах определяли по плотности растворов с помощью ареометра и алкоголеметрических таблиц.

            Газовая хроматография (ГХ-ДИП). Анализ проводили на газовом хроматографе Hewlett-Packard 5890 А  с пламенно-иоизационным (ДИП) детектором. Температура узла ввода пробы - 2400 С,  детектора - 2200С.

            Хромато-масс-спектрометрия (ГХ-МС). Анализ проводили с использованием хромато-масс-спектрометрической системы (Hewlett-Packard, США), включающей масс-селективный детектор HP-5973(MSD) и газовый хроматограф HP-6890. Энергия ионизирующих электронов составляла 70 эВ. Регистрацию сигнала выполняли в режиме полного сканирования в диапазоне 29-300 а.е.м. Температура узла ввода 240˚С, соединительной коммуникации к масс-спектрометру 180˚С.

            Условия хроматографического разделения (ГХ-ДИП и ГХ-МС). При проведении анализов использовали два варианта хроматографического разделения на капиллярных колонках различной длины. Анализ проводили на  колонке HP-FFAP длиной 50 м,  внутренним диаметром  0,32 мм, толщина пленки НФ 0,52 мкм. Температурная программа: 70˚С  (5 мин); 10 С/мин; 190˚С (20 мин). Скорость потока  газа-носителя (гелий) составляла 1 мл/мин. Пробу (1 мкл) вводили в режиме с делением потока 1/15.

            Внутренний стандарт. Количественный анализ проводили с использованием внутреннего стандарта по методике [18, 19].  В  качестве  внутреннего  стандарта использовали циклогексанол, который добавляли к анализируемым пробам до концентрации  30  мг/л  (к 100 мкл пробы добавляли 3 мкл раствора 0,1% циклогексанола в этаноле).

            Идентификацию определяемых веществ проводили по времени удерживания в методе ГХ-ДИП и масс-спектру индивидуальных и времени удерживания индивидуальных компонентов в методе ГХ-МС.

Метод ГХ-ДИП использовали для предварительного анализа, метод ГХ-МС использовали для подтверждения результатов количественного анализа и  контроля правильности идентификации компонентов.

 

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

 

Результаты химического анализа

 

Результаты исследования представлены в табл.1. Содержание этанола во всех исследованных образцах, за исключением образца № 7 (образец сравнения – водка «Субудай), не соответствует требованиям ГОСТ Р 51355-99 [8]. Во всех образцах водки, за исключением образцов № 1 и 6, содержание этанола снижено и колеблется в пределах 32,6-38,8% об. В образцах № 1 и 6 содержание этилового спирта, напротив, составляет 86,9 и 87,7% об., соответственно.

            Результаты анализа химического состава образцов нелегальной алкогольной продукции позволяют предположить, что они изготовлены кустарным образом - путем разбавления этилового спирта водой. Об этом свидетельствует разное содержание в них этанола. Во-вторых, для изготовления всех образцов использован спирт высокой степени очистки, произведенный путем ферментации пищевого сырья или продуктов переработки древесины (гидролизный или сульфитный спирт). Представляется маловероятным, что для изготовления алкогольных подделок использовался синтетический этиловый спирт. На это указывает отсутствие в образцах втор-бутанола,  который в соответствии с технологическими особенностями производства синтетического этилового спирта являются является одним из его основных примесных компонентов [19]. Учитывая, что содержание основных примесей в образцах (этилацетат, метанол, 2-пропанол, н-пропанол и н-бутанол) соответствует ГОСТ Р 51355-99 [8], можно предположить, что параметры токсичности спиртов, использованных для изготовления исследованных подделок, не отличаются от таковых для пищевого этилового спирта высшей степени очистки. Данное заключение будет справедливым и в том случае, если исследованные образцы были бы изготовлены из гидролизного спирта. Установлено, что спирты, полученные путем ферментативной переработки гидролизных субстратов и щелоков сульфитно-целлюлозного производства,  и по физико-химическим показателям отвечающие требованиям ГОСТ, предъявляемым пищевому спирту, не отличаются от пищевого спирта по показателям острой токсичности и мало отличаются по показателям хронической токсичности [6, 17]. Все вышесказанное относится к образцам отобранным в г. Ставрополь, которые по содержанию и составу примесных компонентов не могут быть отнесены к непищевому спирту при проведении соответствующего исследования согласно ГОСТ Р 51786-2001 [9].

            Наиболее существенным при оценке токсичности представляется то обстоятельство, что во всех образцах нелегальной водки из г. Кызыл (№ 1-6) обнаружен диэтилфталат, и в одном образце (№ 6) – этиленгликоль.

            Этиленгликоль (этандиол-1,2) представляет собой слабо пахнущую, хорошо растворимую в этаноле и неограниченно растворимую в воде жидкость с температурой кипения 198°С. Этиленгликоль  применяется при производстве технических жидкостей, используемых, в частности, для охлаждения двигателя автомобиля. В незначительных количествах он может присутствовать в винах и дистиллированных алкогольных напитках. Этиленгликоль используют иногда при изготовлении фальсификатов алкогольных напитков с целью улучшения их органолептических свойств [18].

            Этиленгликоль относится к среднетоксичным соединениям со слабо выраженным кумулятивным действием. Обладает раздражающим, кожно-резорбтивным, сенсибилизирующим, эмбриотропным, тератогенным и мутагенным действием. Его острая токсичность (ЛД50) мало отличается от таковой у этанола и при использовании внутрижелудочного способа введения составляет для крыс 2,8-13,0 г/кг, мышей – 7,5-8,0 г/кг, кроликов – 5,0 г/кг и кошек – 16,5 г/кг. У человека при поступлении через рот развивается состояние опьянения. Легкое отравление возникает при употреблении 30-50 мл и тяжелое - 100 мл. Наиболее поражаемыми органами и системами являются: ЦНС, почки, верхние дыхательные пути, глаза [1]. Сведений о влиянии этиленгликоля на токсические свойства этилового спирта в доступной литературе обнаружить не удалось.

            Присутствие этиленгликоля в образце нелегальной водки № 6 по всей вероятности обусловлено тем, что эта водка была налита в немытую пластиковую бутылку с остатками технической жидкости, в состав которой входил этиленгликоль. При употреблении такой водки человеком в количестве 0,5 л разовая доза этиленгликоля составляет около 190 мг (примерно 2,7 мг/кг или менее 0,004 ЛД50). Таким образом, токсичность рассматриваемого образца определяется лишь этанолом. 

            Диэтилфталат (диэтил-1,2-бензолкарбоксилат, диэтиловый эфир фталевой кислоты) представляет собой хорошо растворимую в этаноле жидкость без запаха, с температурой кипения 295°С.  Применяется в качестве денатурирующей добавки для этилового спирта и спиртосодержащей продукции. Диэтилфтатат также относится к категории среднетоксичных соединений со слабо выраженным кумулятивным действием. Обладает раздражающим, кожно-резорбтивным, сенсибилизирующим, гонадотропным, тератогенным и мутагенным действием. Его острая токсичность (ЛД50) практически не отличается от таковой у этилового спирта и при использовании внутрижелудочного способа введения составляет для крыс 9,2-31,0 г/кг, мышей – 6,2-8,6 г/кг и морских свинок – 8,6 г/кг. Клиническая картина отравления у человека характеризуется состоянием опьянения, головокружением, головной болью, нарушением ритма дыхания, слезотечением, тошнотой и рвотой. Наиболее поражаемые органы и системы: центральная и периферическая нервная система, дыхательная система, печени, почки, селезенка, желудочно-кишечный тракт, форменные элементы крови [2, 20, 21]. Сведений о влиянии диэтилфталата на токсичность этилового спирта в доступной литературе не обнаружено.

            В образцах нелегальной водки, приобретенной в г. Кызыл диэтилфталат обнаруживался в концентрациях 850-1284 мг/л. Простой расчет показывает, что при употреблении худшего из образцов нелегальной водки человеком в количестве 0,5 л, разовая доза диэтилфталата составляет 650 мг (примерно 9,3 мг/кг или 0,001 ЛД50). Очевидно, что диэтилфталат в таком количестве не оказывает острого токсического действия. Представляется маловероятным, что в таком количестве он в состоянии модифицировать острое  токсическое действие этилового спирта.

            Таким образом, образцы нелегальной водки № 1-6 можно отнести к категории истинных суррогатов алкоголя. Острая токсичность исследованных образцов нелегальной водки, по всей вероятности, соответствует острой токсичности водки произведенной легально и отвечающей требованиям ГОСТ и СанПиН. Исключение составляют два образца, содержание этанола  в которых превышает 80% об. Их острая токсичность будет определяться именно этим фактором. В связи с этим, представляется маловероятным, что главная причина исключительно высокого уровня острой алкогольной смертности в Республике Тыва заключается в том, что часть населения эпизодически употребляет нелегально изготовленные алкогольные суррогаты.

 

Проблемы денатурирующих добавок

 

            Рассмотрим технологический, экономический и криминальный аспекты проблемы спиртов технического назначения с денатурирующими добавками. Экономическим стимулом, обеспечивающим криминальный аспект производства и оборота технических спиртов, является то, что они не облагаются акцизом. Следовательно, их использование в целях нелегального производства спиртных напитков приносит сверхприбыли, поскольку производимые суррогаты алкогольных напитков в ценовом отношении являются исключительно конкурентно способными.  Учитывая это, к денатурирующим добавкам предъявляются весьма строгие и с трудом совместимые требования. Первое – их относительно низкая токсичность (риск отравлений денатурированным спиртом должен быть минимальным). Второе – способность добавок выступать в качестве надежного маркера, который трудно отделить от этилового спирта с помощью перегонки продукта или других технологических приемов. И, третье – способность добавок ухудшать органолептические свойства и изменять окраску спирта, делая его неприемлемым для употребления.

            Постановлением Правительства Российской Федерации № 732 от 09.07.1998 г установлен перечень денатурирующих добавок (ингредиентов) для этилового спирта и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья. К ним относятся кротоновый альдегид (не менее 0,15% об), уксусный альдегид (не менее 0,5% об), диэтилфталат (не менее 0,08% масс.) и диэтиловый эфир (не менее 0,6% об).

            Необходимо отметить, что ни одна из этих добавок в полном объеме не отвечает перечисленным выше требованиям. Так, например, уксусный альдегид и этиловый эфир, обладая относительно невысокой токсичностью (ЛД50 более 1,0 г/кг при условии внутрижелудочного введения) и способностью резко ухудшать органолептические свойства этилового спирта, представляют собой летучие соединения (t кип.  20,2°С и 34,5°С, соответственно) и легко удаляются из растворов этанола с помощью  простой перегонки [3, 4]. Кротоновый альдегид значительно хуже извлекается из растворов этилового спирта (t кип. 101-104°С) и резко ухудшает их запах. Вместе с тем, этот альдегид обладает более высокой токсичностью (ЛД50 – 0,24 г/кг при введении в желудок мышам) [5].

            Менее всего отвечает вышеперечисленным требованиям диэтилфталат. Его лишь условно можно отнести к маркерам этилового спирта, поскольку при перегонке он полностью остается в кубовом остатке (t кип. около 300°С). Диэтилфталат не обладает запахом и не  влияет на органолептические свойства этилового спирта. Благодаря этому свойству, его используют в качестве растворителя различных одорантов при дегустации пахучих веществ и для оценки обонятельной чувствительности [Bensafi M. et all., 2002]. Ни одна из этих добавок не обладает красящими свойствами.

            Знакомство с перечнем денатурирующих средств, используемых для освобождения спиртов от акцизов в странах Европейского Союза [15, 16], свидетельствует о том, что в разных странах Европы используют достаточно много денатурирующих добавок, применяемых в разных сочетаниях. Наиболее часто для этой цели используют  метилэтилкетон и/или метилизобутилкетон, метилизопропилкетон, этилизоамилкетон (Финляндия, Австрия, Швеция, Италия, Дания, Германия, Испания), а также метанол или метилен   (Бельгия, Португалия, Ирландия, Люксембург, Франция, Нидерланды, Греция). Термином метилен обозначают неочищенный метиловый спирт  или смесь метилена и метанола или смесь метанола, ацетона и пирогенетических примесей с сильным запахом и интенсивной окраской или спирт сырец, содержащий не менее 10% вес. ацетона.      Используют также сивушное масло или смесь высших спиртов (Португалия, Австрия, Нидерланды),  ацетон (Финляндия, Нидерланды), лигроин – продукт переработки древесины (Австрия, Ирландия, Великобритания), газойль – легкое дизельное топливо (Австрия, Ирландия, Великобритания), скипидарное масло или скипидарную эссенцию (Португалия, Греция), а также керосин (Греция), формалин (Нидерланды), пиридин (Великобритания, Ирландия), минеральное масло (Великобритания, Ирландия), тиофен (Италия) и разного рода красители. Самым надежным маркером денатурации считается метиловый спирт, который наиболее близок к этиловому спирту по температуре кипения. 

            Не трудно убедиться, что денатурирующие добавки, применяемые в странах ЕЭС, в отличие от добавок, используемых в Российской Федерации, в значительно большей мере отвечают требованиям, предъявляемым к продукции такого рода. Диэтилфталат, обнаруженный нами в образцах нелегального алкоголя, менее всего отвечает требованиям, предъявляемым к денатурирующим добавкам. Неудивительно, что спирт именно с этой денатурирующей добавкой используется для незаконного изготовления суррогатных алкогольных напитков. В Республику Тыва такой спирт попадает, по всей вероятности, из  Красноярской области (гидролизный завод в г. Красноярск). Диэтилфталат производится в том же регионе (г. Бирюсинск Иркутской области).  

            Хотелось бы обратить внимание и на аналитический аспект выбора денатурирующих добавок, применяемых в  Российской Федерации. Так, уксусный и кротоновый альдегиды могут присутствовать в спирте, произведенном из пищевого сырья. Если ацетальдегид легко удаляется из этилового спирта простой перегонкой, то кротоновый альдегид, как показали результаты наших исследований (данные не опубликованы), разлагается с образованием ряда продуктов, которые при идентификации по времени хроматографического удерживания могут быть ошибочно приняты за некоторые примеси характерные для пищевого этилового спирта.

Диэтилфталат является одним из самых распространенных компонентов «лабораторного загрязнения», поскольку является распространенным пластификатором при производстве пластмасс, в том числе используемых для изготовления различных деталей лабораторной техники посуды и проч. Как компонент «химической памяти» прибора, локализуемой в узле ввода,  диэтилфталат может элюироваться с колонки хроматографа вместе с компонентами пробы и приводить к получению ложноположительных результатов. К настоящему времени известны случаи ошибочного обнаружения диэтилфталата в эталонных образцах и образцах промышленно производимого пищевого этилового спирта. 

По нашему мнению состав денатурирующих добавок, применяемых в Российской Федерации, должен быть пересмотрен и приведен в соответствие с требованиями ЕЭС.

 

 

 

 

 

Литература

 

1.      Автоматическая распределенная информационно-поисковая система (АРИПС) «Опасные вещества», Рег. №: ВТ 000123 (этиленгликоль).

2.      Автоматическая распределенная информационно-поисковая система (АРИПС) «Опасные вещества», Рег. №: ВТ 001674 (диэтилфталат).

3.      Автоматическая распределенная информационно-поисковая система (АРИПС) «Опасные вещества», Рег. №: ВТ 000108 (уксусный альдегид).

4.      Автоматическая распределенная информационно-поисковая система (АРИПС) «Опасные вещества», Рег. №: ВТ 001181 (диэтиловый эфир).

5.      Автоматическая распределенная информационно-поисковая система (АРИПС) «Опасные вещества», Рег. №: ВТ 000874 (кротоновый альдегид).

6.      Гадалина И.Д., Рязанова Р.А., Малышева М.В., Павленко С.М. Экспериментальное исследование токсичности гидролизных спиртов. // Гигиена и санитария. – 1986. - № 7. – С. 32-34.

7.      Государственный стандарт Российской Федерации. ГОСТ Р 51698-2000 Водка и спирт этиловый . Газохроматографический экспресс метод определения содержания токсичных микропримесей. Издание официальное. Госстандарт России. Москва

8.      Государственный стандарт Российской Федерации. ГОСТ Р 51355-99 Водки и водки особые Общие технические условия. Издание официальное. Госстандарт России. Москва

9.      Государственный стандарт Российской Федерации. ГОСТ Р 51786-2001 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности. Издание официальное. Госстандарт России. Москва

10.  Ливанов Г.А. и соавт. Клиника, диагностика и лечение острых отравлений алкоголем и его суррогатами. // Злоупотребление алкоголем в России и здоровье населения. Острые отравления этиловым алкоголем и его суррогатами. Соматическая патология при хронической алкогольной интоксикации. – М., 2000. – С. 62-106.

11.  Лужников Е.А., Костомарова Л.Г. Острые отравления: Руководство для врачей. – М., 1989. – 432 с.

12.  Мирошниченко Л.Д., Пелипас В.Е. Наркологический словарь. Часть 1. Алкоголизм. – М., 2001. – 192 с.

13.  Нужный В.П., Савчук С.А., Демешина И.В., Забирова И.Г., Листвина В.П., Самойлик Д.В., Суркова Л.А., Тезиков Е.Б.  Состав и токсичность самогонов из сахара и меда. // Реф. сб. ВИНИТИ: Новости науки и техники. - Сер. Медицина. - Вып. Алкогольная болезнь. - М.. 1999. - № 6 - С. 1-10.

14.  Нужный В.П., Савчук С.А., Каюмов Р.И. Химико-токсикологическое исследование крепких алкогольных напитков домашнего изготовления (самогон) из разных регионов России. // Наркология. – 2002. - № 5. – С. 43-48.

15.  Постановление ЕЭС 3199/93 от 23.11.23.

16.  Поправки к постановлению ЕЭС 254/95 от 31.10.95.

17.  Румянцева Л.А. и соавт. Токсиколого-гигиенические исследования спиртов, производимых гидролизными заводами. // Гигиена и санитария. – 1999. - № 1. – С. 46-48.

18.  Савчук С.А. и соавт. Газохроматографическое и хромато-масспектрометрическое определение гликолей в питьевой воде и спиртных напитках. // Журн. Аналит. Хим.. – 1999. - № 8. – С. 131-139.

19.  Савчук С.А. и соавт. Применение хроматографии и спектрометрии для идентификации подлинности спиртных напитков. // Журн. Аналит. Хим. – 2001. - № 3. – С. 246-264.

20.  American Conference of Governmental Industrial Hygienists Documentation of the threshold limit values and biological exposure indices (1991). Fifth Edition, Cincinnati, Ohio, 200.

21.  German Chemical Society (1994). Diethyl phthalate. BUA Report 104.

19. Bensafi M., Rouby C., Farget V., Vigouroux M., Holley A. Asymmetry of pleasant vs. unpleasant odor processing during affective judgment in humans. // Neuroscience Letters, 2002. – Vol. 328, Issue 3, 16 August. – P. 309-313.

 

 

Резюме.

 

Представлены результаты исследования химического состава образцов незаконно изготовленных крепких алкогольных напитков, приобретенных в частном жилом секторе и на рынках городов Кызыл и Ставрополь. Судя по внешнему виду тары и содержанию этанола (от 35,5 до 87,7% об.), все образцы изготовлены кустарным способом. С помощью методов газовой хроматографии и хромато-масс-спектрометрии установлено, что все образцы изготовлены из пищевого или гидролизного этилового спирта (характерные примесные соединения - технологические маркеры синтетического спирта отсутствуют) высокой степени очистки, отвечающего требованиям, предъявляемым к пищевому спирту. Во всех образцах нелегального алкоголя из г. Кызыл обнаружен диэтилфталат в концентрациях 850-1284 мг/л и в одном образце этиленгликоль (случайное загрязнение) в концентрации 380 мг/л. Присутствие диэтилфталата свидетельствует о том, что для изготовления исследованных образцов водки был использован  технический денатурированный этиловый спирт. Анализ нормативной документации и данных литературы позволил придти к следующим заключениям: 1) диэтилфталат не отвечает требованиям, предъявляемым к денатурирующим добавкам, и в этом качестве используется только в Российской Федерации; 2) исследованные образцы нелегального алкоголя по параметрам острой токсичности, по всей вероятности, не отличаются от растворов пищевого этилового спирта аналогичной крепости; 3) находящиеся в теневом обороте алкогольные суррогаты  не являются главной причиной высокой смертности населения Республики Тыва от отравлений алкоголем. 

 

 

Ключевые слова: нелегальный алкоголь, денатурация спиртов, денатурирующие добавки, токсичность алкоголя, алкогольная смертность, спирт этиловый гидролизный, диэтилфталат, уксусный альдегид, кротоновый альдегид, диэтиловый эфир, этиленгликоль.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Подпись к рисунку.

Хротатограмма по полному ионному току (SCAN) образца №6, содержащего этиленгликоль и диэтилфталат и масс-спектры веществ, соответствующих хроматографическим пикам с временами удерживания 16.856 мин и 40.284 мин

 

 

 

 

 

 

Chemical compound of noncommercial alcohol beverages and issues of denaturing agents to ethanol  

 

Nuzhnyi V.P.

 

Doctor of Med. Sc., Director of Russian Research Institute of Health

Head of Toxicology Laboratory at  National Research Center on Addiction (NRCA), Moscow

Savchuk S.A.

Ph.D, Senior Research Officer in Toxicology Laboratory at NRCA

Tyurin I.A.

Тюрин И.А.

Laboratory doctor in Laboratory of Chemistry and Toxicology at Narcological clinical hospital № 17, Moscow

Belov S.K.

Head of the Department of company “СKС-Alliance”

 

 

Abstract. The findings have been presented on studied chemical compound of illegally manufactured strong drinks samples those purchased in private residential areas and at the markets of cities Kyzyl and Stavropol. When judging by appearance of packing and ethanol content (35.5 to 87.7%), all the samples were of hand-made origin. With the help of gas chromatography and chromato-mass-spectrometry it has been revealed that all the samples have been made from edible or hydrolytic ethanol (no technological markers of synthetic ethanol) of high cleaning efficiency that meets the requirements of national standard with respect to edible alcohol. All the samples of false alcohol from Kyzyl have displayed presence of diethylphthalate (content-850-1284mg/l) and one of them has showed ethylene glycol content 380mg/l (unintentional impurity). Revealed diethylphthalate testifies that denatured ethanol was used when producing studied samples of vodka. Analysis of normative documentation and data of literature gave the opportunity to come to conclusions as follows: 1) diethylphthalate meets no requirements made to denaturing agents, and such an agent is used in Russian Federation only; 2) studied samples of illegal alcohol by their acute toxicity, most likely, have no difference with edible ethanol solutions of analogous strength; 3) the shadow markets’ alcohol surrogates should not be considered the main reason of high alcoholic intoxication mortality  in population of Tyva Republic         

   

 

Key words: hand-made alcohol, alcohol denaturation, denaturing agents, alcohol toxicity, alcohol mortality, hydrolytic ethanol, diethylphthalate, acetaldehyde, croton aldehyde, diethyl ether, ethylene glycol.  


Таблица

 

Содержание этанола и микропримесей в образцах водки.

 

Образец, №

Этанол, % об.

Микропримеси, мг/л

 

Этилацетат

Метанол

2-пропанол

н-пропанол

н-бутанол

Этиленгликоль

Диэтилфталат

1

86,9

0

3.08

0.82

2.77

1.34

0

1022

2

37,5

0

3.03

1.71

1.78

0

0

1284

3

36,2

0

2.38

1.43

1.43

0

0

964

4

37,5

0

1.88

1.48

1.82

0

0

1270

5

36,8

0

2.64

1.46

1.64

0

0

850

6

87,7

0

0.95

0

2.01

0

380

1073

7

40,0

0

3.15

2.39

0

0

0

0

10

32,6

0

6.24

0

0

0

0

0

11

38,8

0.54

3.97

1.37

0

0

0

0

12

35,5

0.59

6.95

1.28

0

0

0

0

13

35,5

0.58

6.81

1.31

0

0

0

0